冰晶石的生产工艺有多种，按氟源分类主要有萤石法、磷肥副产法；按反应特点分类主要有酸法和碱法等；此外还有氟铝酸铵法、制铝工业和电解铝行业回收法以及钢铁冶炼含氟废气法等。

　　萤石法是以硫酸、萤石(CaF2)为主要原料, 通过酸解反应制取氟化氢,再利用氟化氢合成冰晶石。根据所使用的氟化氢的状态 ,此法又分为湿法及干法 :湿法为传统经典工艺 ,技术成熟, 但产品质量不高 ,污染严重 ,主要有纯碱-氟铝酸法、黏土-盐卤法 、铝酸钠法 、高岭土-硫酸钠 (芒硝)法等;干法反应条件要求高,但产品质量高，污染小。

　　磷肥副产法是利用磷肥副产物合成冰晶石的方法。磷肥副产法一般可以分为两大类:氟硅酸法及氟硅酸钠法。氟硅酸法按照工艺路线的不同又可分为直接法、氨法(也称氟硅酸-氟化铵中间产物法)及氟化氨-铝酸钠法 (也称南斯拉夫法)；氟硅酸钠法按照工艺路线的不同可分为纯碱-铝酸钠法(也称碳化法)、氨-硫酸铝-食盐法及氨-铝酸钠法HF-Al(OH)3-纯碱法等。磷肥副产法生产的冰晶石分子比高 ,产品质量好,同时联产高质量的白炭黑,资源综合利用效益高。

　　氟铝酸铵法是一种具有中国自主知识产权的生产冰晶石的专利技术。该方法以铝型材行业废渣———氟铝酸铵为原料, 和烧碱反应可直接获得高分子比冰晶石。副产物氨气经水或稀氢氟酸吸收后可套用于氟硅酸钠法流程中。该法优点是以氟铝酸铵代替氢氟酸和氢氧化铝, 既保护了中国有限的萤石和铝土矿资源,又减轻了环境污染,是一种具有发展前途的技术方法。

　　电解铝行业回收法是一种经过过筛 、浮选 、过滤、干燥等一系列物理方法回收冰晶石的方法。电解铝行业在生产过程中产生含氟废渣, 约含30%(质量分数 )的冰晶石、1%(质量分数 )的氧化铝、1%(质量分数)的氧化钙, 其余为炭粒、石墨碳素、碳化铝和硅铁氧化物等杂质,以此为原料,浮选后可回收部分冰晶石。该法优点在于氟资源得到了循环利用,节约了国家宝贵的萤石资源;缺点是浮选后冰晶石主含量低 、杂质含量高。

　　含氟废气法是一种通过回收焙烧球团铁矿含氟烟气来合成冰晶石的方法:含氟废气(HF,SiF4)先用水吸收制得氢氟酸和氟硅酸混合液, 再将氢氧化铝和碳酸钠与混合液反应生成氟化钠和氟化铝 ,最后通过氟化钠和氟化铝相互反应合成冰晶石。该方法除氟效率在97%左右, 冰晶 石产品可达到GB4291—2007冰晶石的要求。在上述生产工艺中, 酸法是世界各国广泛使用的方法,也是传统经典工艺。磷肥副产法是目前世界各国重点发展的生产工艺。（zc）